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Caoutchouc et risques de cancer

Messages clés

  • Le caoutchouc naturel est un matériau initialement dérivé du latex, produit par certaines plantes tropicales.

 

  • Des agents de vulcanisation*, des antioxydants, des antimicrobiens et d’autres espèces chimiques, potentiellement dangereuses pour la santé sont également ajoutés ou produits lors de la production du caoutchouc (hydrocarbures aromatiques polycycliques (HAP), phtalates, formaldéhyde, benzène, etc).

 

  • Les expositions professionnelles liées aux activités de l’industrie du caoutchouc ont été classées cancérogènes pour l’Homme (groupe 1) par le CIRC en 2012.

 

  • La majorité des études d’exposition au caoutchouc a porté sur la population professionnelle. Les travailleurs peuvent être exposés au caoutchouc et ses substances telles que les nitrosamines*, par inhalation et par voie cutanée (poussières, vapeurs, fumées). La population générale peut être également exposée par voie cutanée mais aussi par voie orale, notamment les enfants en bas âge.

 

  • Selon le CIRC, l’exposition professionnelle lors de la fabrication et le traitement du caoutchouc en industrie relevant de ce secteur serait responsable des cancers de l’estomac, du poumon et de la vessie, des leucémies et des lymphomes (avec des indications suffisantes chez l’homme) et des cancers de l’œsophage, de la prostate et du larynx (avec des indications limitées chez l’homme).

 

  • Pour les matériaux en caoutchouc destinés à entrer en contact avec des denrées alimentaires (autres que les tétines et sucettes), il n’existe pas de règlement ou de directive spécifique au niveau européen. Ces matériaux en caoutchouc sont actuellement régis en France par l’arrêté du 9 novembre 1994.

 

 

Qu’est-ce que le caoutchouc ?

Caoutchouc naturel

Le caoutchouc naturel est un élastomère (polymère hydrocarbure élastique) initialement dérivé du latex, un colloïde laiteux produit par certaines plantes des pays tropicaux. Une entaille est réalisée dans l'écorce de l'arbre afin de collecter la sève latex laiteuse et collante, qui sera transformée en caoutchouc exploitable.

Le caoutchouc naturel est souvent vulcanisé*, procédé permettant de conférer au caoutchouc une meilleure tenue ou rigidité. Le caoutchouc est chauffé et additionné d’agents de vulcanisation (soufre, peroxyde, bisphénol, noir de carbone, thiuranes, dithiocarbamates etc). Des antioxydants, des antimicrobiens et d’autres espèces chimiques, potentiellement dangereuses pour la santé sont également retrouvées dans les matériaux en caoutchouc :

Ces substances permettent d’améliorer la résistance et l'élasticité et préviennent leur dégradation.

Le caoutchouc naturel est retrouvé dans plusieurs secteurs :

  • Automobile et aéronautique : pneus et amortisseurs de véhicules
  • BTP : portes et fenêtres, tuyaux, courroies, revêtement de sol
  • Loisirs : accessoires de sports (ballons, gants, bracelets)
  • Industrie du papier et du tapis : adhésifs etc
  • Literie : matelas, alèse etc

 

Caoutchouc synthétique

Le caoutchouc synthétique se divise en trois grandes catégories :

  • Caoutchoucs à usages généraux
    • comprend les caoutchoucs qui, d’une façon générale, sont aptes à remplacer le caoutchouc naturel dans toutes ses applications courantes. Les plus importants d’entre eux sont les copolymères styrène butadiène (SBR).
  • Caoutchoucs à usages spéciaux
    • comprend les caoutchoucs ayant des propriétés spécifiques plus performantes que les caoutchoucs à usages généraux, telles que les résistances aux huiles (nitrile), l’imperméabilité aux gaz (butyle) ou la résistance à l’ozone (EPDM), le polychloroprène (CR) pour sa très bonne résistance au vieillissement, à la chaleur et pour ses propriétés adhésives.
  • Caoutchoucs à usages très spéciaux
    • regroupe des caoutchoucs qui se distinguent par leur excellente résistance à la chaleur, au vieillissement ou aux huiles (exemple, les silicones ou les fluoroélastomères).


Latex

Le latex de caoutchouc naturel et le caoutchouc naturel solide sont des matériaux différents qui se distinguent à la fois par leurs propriétés, leur composition, leur procédé de production et leurs utilisations respectives, bien qu'ils proviennent tous deux du latex brut extrait principalement de l'heavea brasiliensis.

On utilise principalement le latex pour la fabrication de gants (caoutchouc naturel pour sa résistance), de jouets, d’adhésifs (néoprène), de mousses pour les tapis (latex de SBR), pour les peintures. Le latex sert aussi pour le liage des textiles. Les applications du latex représentent environ 10 % de la consommation de caoutchouc.

 

Exposition de l’Homme au caoutchouc

La majorité des études d’exposition au caoutchouc dans l’industrie de fabrication d’objets en caoutchouc concerne la population professionnelle (NIOSH, 2014, CIRC, 2012).

Population professionnelle

  • Industrie du caoutchouc

Les procédés de production et de vulcanisation du caoutchouc impliquent l’utilisation de plusieurs centaines de substances chimiques dans les différentes activités occupées par les travailleurs. Ainsi, l’environnement de travail peut conduire à la production de gaz, de vapeurs, de fumées de produits secondaires et sous-produits tels que les nitrosamines*. Les travailleurs peuvent être exposés à ces substances chimiques par inhalation, par contact cutané et par ingestion durant les différentes étapes de transformation du caoutchouc.

L’INRS publie des Fiches d’Aide au Repérage (FAR) qui recensent les postes ou tâches dans une activité donnée susceptibles de présenter un risque cancérogène. La FAR « Fabrication d’objets en caoutchouc » informe par exemple d’une exposition possible des travailleurs au formaldéhyde lors des opérations de malaxage, et qui peut être libéré sous l’effet de la température par des accélérateurs de vulcanisation et des agents gonflants (INRS, 2015).

  • Autre ssecteurs professionnels

D’autres secteurs d’activités, tels que l’agriculture, la santé, le sport ou le tertiaire peuvent conduire au port d’accessoires en caoutchouc ou en latex (gants, bottes etc.). Ces professionnels peuvent être exposés par voie cutanée. Les gants en caoutchouc en latex et synthétique contiennent et relarguent des additifs de vulcanisation (INRS, 2007 ; INRS, 2011).

 

Le caoutchouc peut être recyclé et utilisé comme granule de surface pour les pelouses synthétiques. Le rapport de l’ECHA a montré par différents scénarios d’exposition que les usagers et manutentionnaires fréquentant ces pelouses peuvent être exposés par voie cutanée, par inhalation, et par voie orale dans une moindre mesure, aux différentes substances du caoutchouc (ECHA, 2017).

 

Population générale

  •  Voie cutanée

 Le contact cutané avec le caoutchouc peut intervenir lors de l’utilisation ou la manipulation d’objets en caoutchouc (gants de ménage, bracelets, jeux, pelouse synthétique etc.).

  • Voie orale

Les biberons, tétines, sucettes et jouets constitués de caoutchouc peuvent ainsi exposer les bébés et les enfants au caoutchouc et dérivés par voie orale via la salive ou le mordillage. Il peut ainsi avoir une diffusion ou une dissolution des substances présentes dans le caoutchouc, soit par la salive, soit par le suc gastrique. L’ANSES a réalisé un état des lieux des substances chimiques présentes dans ces objets. Des composants issus de la production du caoutchouc, comme les nitrosamines* et substances N-nitrosables, classés ou suspectés cancérogènes, ont été retrouvés dans certains produits de puériculture (ANSES, 2016).

 

Toxicité du caoutchouc sur l’homme

La majorité des études de toxicité du caoutchouc et de ses composants sur l’homme concerne la population professionnelle.

Industrie du caoutchouc

La toxicité du caoutchouc provient à la fois de la composition de l'élastomère initial, des composants auxiliaires dans les mélanges et du dégagement de produits de dégradation thermique lors les opérations de mise en œuvre et d'usinage, dont la composition peut être différente des produits initiaux.

  • Effets cancérogènes

Les expositions professionnelles liées aux activités industrielles de fabrication et de traitement du caoutchouc ont été classée cancérogènes pour l’homme (groupe 1) par le CIRC en 2012. Ce sont donc les professionnels de l’industrie du caoutchouc qui sont ici considérés comme population à risque.

Selon le CIRC, l’exposition professionnelle liée aux activités industrielles de fabrication et de traitement du caoutchouc provoque des leucémies, des lymphomes et les cancers de l’estomac, du poumon et de la vessie. Une association positive a été observé entre l’exposition professionnelle liée aux activités industrielles de fabrication et de traitement du caoutchouc  et les cancers de l’œsophage, de la prostate et du larynx (CIRC, 2012). Lors des différentes activités de l’industrie de caoutchouc, des substances chimiques utilisées par les travailleurs peuvent posséder une toxicité. Elles ont été évaluées par le CIRC (tableau 1) (CRAMIF, 2011 ; CNRS, 2016).

Tableau 1 Evaluation de la cancérogénicité des agents utilisés au sein de l'industrie du caoutchouc

Substance cancérogène

Classification CLP

CIRC

Organes cibles des cancers

Noir de carbone

-

2B

Chez l’animal : poumons

ortho-toluidine

Carc.1B

1

Vessie

N-phényl-2-naphtylamine (PBN)

Carc.2

3

Vessie

2-naphtylamine

Carc.1A

 

 

Hydrocarbures aromatiques polycycliques (HAP) exemple benzo[a]pyrène

Carc.1B

Muta.1B

Repr. 1B

1

Peau, poumons, vessie, reins (suspectés)

4,4’-méthylène bis (2-chloroaniline) (MOCA)

Carc.1B

1

Vessie

4-4’-diaminophénylméthane (MDA)

Carc.1B

Muta.2

2B

Chez l’animal : foie et thyroïde

1,3-butadiène

Carc.1A

Muta.1B

1

Leucémie, cancers hématopoïétiques

Formaldéhyde

Carc.1B

Muta.2

1

Nasopharynx

Cavités nasales et sinus (suspectés)

Leucémie (suspectée)

Trichloroéthylène

Carc.1B

Muta.2

1

Sites différents en fonction des espèces animales chez l’homme : cancers du foie et des voies biliaires, lymphomes non hodgkiniens sont suspectés dans des études épidémiologiques

Dichlorométhane

Carc.2

2B

Foie et poumons chez la souris

N-nitrosamines

*

2A (ex : NDMA), 2B ou 3

Vessie (suspecté), autres organes cités selon les N-nitrosamines

Rayons X

-

1

Leucémie, thyroïde, os

Silice cristalline

-

1

Poumons

*Certains N-nitrosamines sont classées C1B (dimethylnitrosoamine; N –nitrosodimethylamine)

Plusieurs maladies liées à l’exposition professionnelle rattachée aux activités industrielles de fabrication et de traitement du caoutchouc, se déclarant au cours de l’activité professionnelle, sont reconnues maladies professionnelles. Ainsi la survenue de certains cancers chez ces travailleurs (estomac, poumon, la vessie, leucémies et lymphomes) est présumée d’origine professionnelle. La plupart des cancers considérés comme maladies professionnelles est associée à l’utilisation d’agents de vulcanisation dans l’industrie du caoutchouc (Régime général : 4, 15Ter, 36, 66, 84 / Régime agricole : 19).

Compte tenu du nombre élevé et variable des substances utilisées et la complexité des expositions dans l’industrie du caoutchouc, d’autres affections peuvent apparaitre en fonction de l’exposition du travailleur aux substances chimiques.

  • Autres effets toxiques chroniques (uniquement)

Les effets respiratoires chroniques n'apparaissent qu'après une exposition régulière et prolongée, comme la pneumoconiose* au graphite*, les broncho-pneumopathies chroniques ou la fibrose pulmonaire* (NIOSH, 2014). La plupart des maladies chroniques considérés comme maladies professionnelles est associée à l’utilisation d’agents de vulcanisation dans l’industrie du caoutchouc (Régime générale: 4 Bis, 15 Bis, 22, 42, 74 / Régime agricole : 19 Bis, 45, 46, 48 ).

Les résultats fournis par des études de biosurveillance par des biomarqueurs* (dommage à l’ADN, mutation de gènes, aberrations chromosomiques etc.) suggèrent que la génotoxicité seraient l’un des mécanismes impliqués dans l’augmentation du risque de cancer chez la population de travailleurs employés dans l’industrie de fabrication et de transformation du caoutchouc (voir Volume 100F ; Bolognesi, 2014 ; CIRC, 2012).

Des dermatoses peuvent apparaitre au sein des travailleurs de l’industrie du caoutchouc comme du secteur médical, sportif et de l’agriculture (Tableau n°95, INRS, 2011).

Elles sont soit de type :

  • "allergie immédiate" avec urticaire, rhinite, asthme et risque d'anaphylaxie. Les agents responsables sont les protéines du latex
  • "allergie retardée" avec eczéma de contact allergique. Les principaux allergènes sont les accélérateurs de vulcanisation. L'eczéma de contact allergique aux gants peut compliquer une dermatose préexistante.

Les gants de ménage en caoutchouc semblent être une cause moins fréquente de sensibilisation aux additifs du caoutchouc du fait de la doublure textile interne qui réduirait le contact avec ces allergènes.

Une irritation des voies respiratoires et des yeux peut apparaitre chez les usagers professionnels fréquentant les pelouses synthétiques (ECHA, 2017).

Par la présence auxiliaire de substances préoccupantes telles que les hydrocarbures aromatiques polycycliques (HAP), les phtalates, le formaldéhyde, ou le benzène, d’autres risques sanitaires peuvent apparaitre. Par exemple, il a été suggéré une possible altération des fonctions reproductrices de l’homme (détérioration de la qualité du sperme) chez des travailleurs exposés à des mélanges de solvants hydrocarbonés dont le benzène lors de la production de caoutchouc. Cependant, la responsabilité de chaque solvant n’a pas pu individuali­sée (INRS, 2011).

Population générale

  • Voie cutanée

Des dermatoses peuvent également survenir chez la population générale.

Selon les données disponibles, l’évaluation des risques sanitaires encourus par les usagers non professionnels des pelouses synthétiques issues du recyclage du caoutchouc provenant de pneus usagés est très faible (ECHA, 2017).

Les données concernant les risques sanitaires liés à la présence de substances chimiques dangereuses (HAP, phénols, phtalate...) dans les pneus usagés, pour les aires de jeux sont controversées. A ce jour, compte tenu du nombre d’études limité, aucun effet adverse chronique significatif n’a été observé chez les populations, usagers et visiteurs des aires de loisirs pour les enfants avec des surfaces composés de granules agglomérées issus du recyclage de pneus usagés et la présence de jeux en caoutchouc  (Lompart, 2013 ; Birkholz, 2003 ). Le rapport d’étude de l’EPA a montré que les concentrations des composants mesurés sont en dessous des seuils à risque mais a pointé aussi de nombreuses lacunes méthodologiques de cette étude. Compte tenu des nombreuses limites, il n’a pas été possible de conclure sans donnée complémentaire (EPA, 2009).

  • Voie orale

En l’état des connaissances et selon la méthodologie retenue, les résultats de l’évaluation ne mettent pas en évidence de risques sanitaires pour les enfants de moins de 3 ans mettant à la bouche les jouets testés contenant du caoutchouc, du plastique et ses substituts. Cette étude s’est portée sur 5 substituts de phtalates retrouvés dans ces articles et dont les effets critiques retenus ne comportaient pas de risque cancérogène. 1 substance n’a pu être évaluée. 2 substances sont interdites aujourd’hui et se retrouvent encore dans ces articles. De plus, d’autres substances dont les effets peuvent se cumuler n’ont pas été évaluées, elles peuvent être présentes dans des jouets en matière plastique ou issus d’autres sources. (ANSES, 2016).

Evaluation du risque sanitaire (ERS) du matériau caoutchouc

Le caoutchouc est un polymère. Or, une valeur toxicologique de référence (VTR) est conçue pour une substance. La méthodologie classique d’ERS est d’identifier chaque composant pouvant être relargué par les différents types de caoutchouc et de déterminer des VTR sur ces substances. Les VTR des principaux composants connus cancérogènes du caoutchouc ont été calculées par l’ANSES (ANSES, 2015).

Gestion du risque lié aux activités liées à la fabrication et traitement du caoutchouc

Industrie du caoutchouc

Les valeurs d’exposition de référence utilisées dans le cadre du travail sont destinées à protéger et préserver la santé des travailleurs exposés à des substances chimiques (CRAMIF, 2011). Le tableau suivant propose les Valeurs Limites d’exposition à Court Terme (VLCT) et les Court Terme (VLCT)

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